Método para producir espuma de célula abierta
Descripción general
 Al utilizar el elastómero termoplástico a base de estireno como material de base de la espuma de célula abierta, para mejorar la resistencia al calor y elasticidad de goma. fórmula general, A (B A) n, (en la que, A es estireno, B es el butadieno, n representa 1 5 número entero.) como componente principal derivado hidrogenado de un copolímero de bloques que representa por elastómero termoplástico a base de estireno y el agente de soplado de la mezcla y el agente de reticulación calentado por espumación de una composición reticulable espumable preparada añadiendo en el molde no es estanca a los gases a la resina de polietileno para producir una espuma, entonces la deformación mecánica Además, un método para producir un cuerpo de célula abierta caracterizado por hacer que las burbujas se comuniquen
Campo técnico
La presente invención se refiere a un proceso para producir espuma de celda abierta.
Antecedentes
Descomposición Convencionalmente, como un método para producir una espuma de célula abierta de poliolefina reticulada, un agente espumante y un agente de reticulación de la composición reticulable espumable en un molde cerrado en parcialmente descompuesto, un agente espumante y un agente de reticulación restante a presión atmosférica se permite obtener un material de células cerradas, a continuación, la espuma independiente método resultante destruyendo comprime y se ha propuesto de célula cerrada (véase el documento JP-B Nº 59 23 545 y JP 56 No. 146 732). Sin embargo, en tal método, mediante el calentamiento del molde cerrado a presión tiene lugar la descomposición del agente de soplado y agente de reticulación, pero causó la reacción de reticulación no tiene lugar en forma de burbujas, el tiempo de presión para eliminación Espumeará por primera vez. Es decir, primero causó una reacción de reticulación, y a partir de entonces la adopta un método para llevar a cabo la formación de espuma, ya que la llamada reticulación anterior se realiza en la etapa de fabricación de la espuma independiente burbujas película se vuelve difícil. Por lo tanto, es difícil para comunicarse de células cerradas, que era imposible obtener una espuma cerca de relación de célula abierta 100% o 100%.
Para resolver los problemas anteriores, el presente solicitante ha espumable reticulable una después de calentamiento en forma en una composición de forma deseada, se calentó bajo presión atmosférica agente de reticulación y agente de soplado por descomposición simultáneamente a espuma para generar, a continuación, se desarrolló un método para comunicar Tonghua burbujas de la aplicación de la deformación mecánica (JP-B Nº 62 19294, ver Kokoku No. 1 44 499).
Tarea de solución
Según la demandante del método descrito anteriormente, es posible obtener una espuma continua que tiene relación celular continua cerca de 100% o 100%. Sin embargo, este método, que se ha descrito un método para producir un cuerpo de polietileno de baja densidad o copolímero de etileno-acetato de vinilo unicelulares como un cuerpo material base, copolímero de polietileno o etileno-acetato de vinilo unicelulares como material de base , Su uso fue restringido debido a su baja temperatura de resistencia al calor. Por otra parte, al aplicar este método para el polipropileno, que se mejora en la resistencia al calor, pobre en la elasticidad del caucho, material de embalaje, no se puede utilizar para aplicaciones del material de sellado o similares.
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es resolver los inconvenientes convencionales como se describe anteriormente, de alta resistencia al calor que el copolímero de etileno-acetato de vinilo o de espuma de celda abierta de polietileno de baja densidad que tiene un material de base, y es excelente en elasticidad de caucho Y para proporcionar un proceso para producir una espuma de celda abierta.
Solución
Según la presente invención, con el fin de lograr el objeto, añadiendo y amasando un agente espumante y un agente de reticulación en los elastómeros termoplásticos basados ​​en estireno, por calentamiento de la espuma resultante composición reticulable espumable en el molde no es burbuja hermético Y luego las burbujas se hacen para comunicarse aplicando deformación mecánica a las burbujas de las burbujas. En el método de la presente invención, con el fin de mejorar la capacidad de moldeo, es preferible añadir la resina de polietileno partes 1 80 peso en 99 20 partes en peso de elastómero termoplástico de estireno. Además, la adición de 30 70 partes en peso de resina de polietileno en 70 30 partes en peso de elastómero termoplástico a base de estireno, moldeabilidad se mejora aún más.
Según el método de la presente invención, como se describe anteriormente, el uso de un elastómero termoplástico a base de estireno como la resina del material de base. elastómeros termoplásticos estirénicos se clasifican en SBS sistema de sistema y SEBS (copolímero de bloques de estireno butadieno estireno) (copolímero de bloques de estireno-etileno-butileno-estireno). Estructura del elastómero termoplástico a base de estireno incluyen resto poliestireno y polibutadieno (o etileno / butileno) de parte es incompatible con la otra, el poliestireno se dispersa en una isla en el mar de polibutadieno (o etileno / butileno) . A temperatura ambiente, esta porción de poliestireno restringe butadieno (o etileno / butileno) de parte, a una temperatura alta (fundición), poliestireno se funde, para indicar un termoplástico, como la resina termoplástica se puede moldear fácilmente. Además, como el elastómero termoplástico a base de estireno tiene elasticidad y viscosidad, tal como caucho, la espuma resultante tiene una estructura de célula especial, fácilmente sin pasar por el agua, excelente de parada de agua.
Como un método para obtener una célula abierta de la presente invención, añadiendo y amasando un agente espumante y un agente de reticulación en la resina base, lo que resulta composición reticulable espumable por calentamiento y formación de espuma para formar una espuma, seguido por deformación mecánica siempre que el método para comunicar burbujas Tonghua mediante la adición de un método conocido convencionalmente se puede aplicar no está particularmente limitada. Entre tales métodos, especialmente Sho 62 como se describe en 19294 y JP Regular 1 44 499 describe, después de la composición reticulable espumable se calentó la conformación en una forma deseada, el molde no herméticos en forma simultánea de manera de descomponer el calor al agente de reticulación y un agente de soplado bajo presión atmosférica para formar una espuma y luego el método para comunicar Tonghua burbujas de la aplicación de la deformación mecánica, el efecto de la presente invención es particularmente marcado Ahí
De aquí en adelante, el método de producción de la espuma de celdas abiertas según la presente invención será descrita en sus realizaciones preferidas para. Primero, se usa un elastómero termoplástico basado en estireno como resina base. a base de estireno elastómero termoplástico, una resina termoplástica a base de estireno, fórmula general, A (B A) n, (en la que, A es estireno, B es el butadieno, n representa 1 5 número entero.) representado por es preferiblemente uno compuesto principalmente de derivado hidrogenado de un copolímero de bloques, una resina de poliolefina, se añaden apropiadamente diversos agentes suavizantes tales como polipropileno, materiales de carga y similares (por ejemplo, Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., nombre comercial 'RABALON' ) Los derivados hidrogenados por parte de butadieno altamente hidrogenado del copolímero de bloques de estireno-butadieno-estireno, porque es una porción doble enlace de la cadena principal de la cadena y el lado que está saturado, particularmente excelente resistencia a la intemperie, resistencia al calor Lo ha hecho. Para mejorar la capacidad de moldeo, es preferible añadir la resina de polietileno partes 1 80 peso en la composición de 99 20 partes en peso. Particularmente preferiblemente, la adición de 30 70 partes en peso de resina de polietileno en la composición de 70 partes en peso 30 partes en peso. agente de soplado a una mezcla de la resina de base tales anteriormente o una resina de base y una resina de polietileno, el agente de reticulación, y un agente auxiliar de formación de espuma si es necesario, cargas, mezclando rollo a la adición del pigmento o similar, que se calentó, Mezcle con una amasadora tipo presión, una mezcladora Banbury, una extrusora o similar. La composición reticulable espumable obtenido por amasado como anteriormente se cargó en un molde, 115 ° C 165 ° C. Dependiendo del tipo de resina y agente de reticulación bajo presión en la prensa, preferentemente, 120 ° C 0,99 ° C. En forma de calor En este calentamiento etapa de conformación, la composición reticulable espumable, una condición preferiblemente estar conformada para mantener el estado de la fracción de gel cero, para obtener una espuma continua cerca de la relación de celdas abiertas 100% o 100%. Aquí, poner la muestra en una gasa metálica de malla 200 y la fracción de gel, se midió la relación de peso de la muestra pre-extracción y después de las muestras de extracción durante 24 horas de extracción de bajo reflujo tricloroetileno disolvente mediante un extractor Soxhlet. Incidentalmente, en esta etapa de conformación de calor, muy causar la formación de espuma agente principios de descomposición de cantidades traza, una composición obtenida por conformación pero puede expandirse a aproximadamente dos veces cuando se retira del molde, que está lejos de ser el concepto de formación de espuma, No importa para la presente invención.
Composiciones conformación obtienen como se ha descrito anteriormente, entonces, mediante calentamiento bajo presión atmosférica, se contabiliza desmonte el agente de reticulación y un agente de soplado simultáneamente progresivamente. La espuma de reticulación paso, por ejemplo, dando forma a la composición de la forma de sección transversal deseada, no hermética a los gases con las dimensiones, es decir, colocados en un molde que no está cerrado, la composición anterior mediante el calentamiento del molde de la placa de metal desde el exterior Calienta las cosas indirectamente. El método en el que el calentamiento indirecto, por ejemplo por calentamiento de las superficies exteriores de la placa de metal en estrecho contacto con el calentador, o la trayectoria de flujo del medio de calor formado en la placa de metal, hay un método de vapor de calefacción, mediante el calentamiento de un aceite tal como un tipo chaqueta . Alternativamente, colocado intermedio de espuma molde hermético no se puede abrir, aleación de rosa, en el baño de metal o de baño de aceite de metal de la madera, el nitrato de sodio, nitrato de potasio, una sal de nitrito de potasio o similares, o dos o más fusionado baño de sal usando una sal, o en una corriente de nitrógeno, o estirado (o expandido) pueden permitido calienta directamente en un estado cubierto por la placa de hierro o similar. Alternativamente, el calentamiento se puede realizar usando ondas de alta frecuencia. Después de calentar durante un tiempo predeterminado mediante el método anterior, se enfría para obtener espuma. temperatura de calentamiento, 140 ° C 210 ° C, dependiendo del tipo de poliolefina utilizada, establece preferiblemente en un rango de 0,99 ° C 180 ° C .. El tiempo de calentamiento es preferiblemente 30 300 minutos, más preferiblemente 100 200 minutos. De esta manera, la espuma se obtiene con una película de la burbuja que se puede romper fácilmente, y la espuma convencional del mismo grado de grado de reticulación (para una fracción de gel de aproximadamente 90%) proporcionando una deformación mecánica .
La espuma obtenida de este modo (la llamada forma de célula cerrada), la membrana de la burbuja por aplicación de una deformación por compresión para entonces por ejemplo igual velocidad dos-rodillo o similar se ha roto, las burbujas de espuma de celda abierta se comunican se obtiene Tonghua . O velocidad constante proporcionando una pequeña aguja innumerables en la superficie de los dos rodillos, o la velocidad constante dos rodillos delanteros y / o después colocando el rodillo que tiene una miríada de agujas, un sinnúmero de pequeños agujeros en la superficie de la espuma de gas , Es posible promover la comunicación de burbujas. Este método, espuma de celda abierta se obtiene cerca de 100% o proporción de células abiertas 100% medido sobre la base del método Remington Pariser.
La resina de polietileno utilizada en la presente invención, por ejemplo, un comercial normal alta, media, y un copolímero de polietileno producido por el método de baja presión, o acetato de vinilo. Varios agentes de expansión químicos como el agente de soplado usado en la presente invención, por ejemplo, compuestos azo azodicarbonamida, azodicarboxilato de bario, etc .: dinitrosopentametilentetramina nitroso compuestos, tri nitroso trimetil amina; compuestos de hidrazida p, p 'de oxybisbenzenesulfonyl hidrazida etc .; p sulfonil semicarbazida Gide compuestos, p' oxybisbenzenesulfonyl semi Cal Gide, pero toluenosulfonilo semicarbazida Gide, o similares puede ser utilizado convenientemente, que se limita a No es algo.
El agente de reticulación Mochiiraru en la presente invención incluyen los que tienen una temperatura de descomposición de más alta temperatura de flujo de la resina a utilizar se descompone por calentamiento, reticulación entre las moléculas de los radicales libres generados o intramolecular peróxido orgánico, donde un generador de radicales dan lugar, por ejemplo, peróxido de dicumilo, 1,1 di t-butil peróxido oxi 3,3,5-trimetilciclohexano, 2,5-dimetil-2,5 di t-butil peroxi hexano, 2,5-dimetil-2,5-di-tert-butil peroxi f relaxina, alfa, alfa resina diterc butil diisopropil peroxi benceno, terciario butil cetona peroxi, hay un peroxi benzoato de butilo terciario, que se utiliza en ese momento El peróxido orgánico óptimo se debe elegir según el tipo de.
Te se encuentra en la presente invención, con el propósito de reducir las mejoras o el precio de las propiedades físicas de la composición utilizada, la reticulación no tiene una significativas agentes efecto compuesto adversos (materiales de carga), tales como óxido de zinc, óxido de titanio, óxido de calcio, magnesio, óxidos metálicos tales como óxido de silicio, carbonato de magnesio, carbonatos tales como carbonato de calcio, o materiales de fibra, tales como pulpa, o varios colorantes, pigmentos y materiales fluorescentes, agente de mezcla de caucho opcionalmente otro convencional Se puede agregar
Los siguientes ejemplos se describirá la presente invención más específicamente, pero la presente invención no pretende estar limitada por los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1
a base de estireno elastómero termoplástico (nombre comercial: SJ4400N RABALON, Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) 100 partes en peso, 17 partes en peso de azodicarbonamida, 0,03 partes en peso de óxido de zinc, 0,01 partes en peso de estearato de zinc, urea 0 .01 partes en peso, se trituraron una composición que comprende peróxido de dicumilo 0,8 parte en peso de 110 ° C en un rodillo de mezclado, el molde (160x160x37mm) en la prensa calentada a 135 ° C, la amasada anterior Se llenó y se calentó a presión a la temperatura anterior durante 50 minutos para dar forma a la composición. A continuación, la composición se colocó en un no-hermético previamente que se calienta a 170 ° C. molde que se puede abrir (500x500x100mm), se calentó durante 140 minutos a 170 ° C en vapor por encamisado, retira después del enfriamiento para dar una espuma . La espuma resultante se hizo pasar a través de 4 veces entre la velocidad constante de dos rodillos ajustado a rollo de 20 mm distancia para destruir las burbujas estaban comunicando de burbujas. El tamaño de la espuma cubierta de piel obtenido después de la comunicación es 500X500x100mm, densidad aparente 0,027 g / cm @ 3, relación de célula abierta 100%, las burbujas internas era uniforme. De conformidad con JIS K 6767, la medición de la deformación por compresión de la espuma de células abiertas resultante (50% de compresión durante 22 horas a 70 ° C, a 20 ° C. (a) 1 hora de pie, (b) 24 horas izquierda) y en consecuencia, (a) 34%, un 35% (b), se encontró que la resistencia a alta temperatura.
Ejemplo 2
a base de estireno elastómero termoplástico (supra) 70 partes en peso de un polietileno de baja densidad se mezclaron (nombre comercial Yukaron YF 30, MFR1.0, densidad de 0,920 g / cm @ 3 por Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) 30 partes en peso, se mezclaron excepto que el peróxido de dicumilo en 100 partes en peso de la resina se añadieron 0,7 partes en peso, la misma formulación y las mismas condiciones de formación de espuma como en el ejemplo 1, en las condiciones continuas Tonghua para obtener una espuma continua. El tamaño de la espuma de célula abierta obtenida, la densidad aparente y la velocidad de célula abierta es la misma que en el Ejemplo 1, los resultados de la medición de la deformación por compresión de la misma manera que en el Ejemplo 1, (a) 35%, (b) 36 % Y se encontró que la resistencia al calor era alta.
Ejemplo 3
a base de estireno elastómero termoplástico (supra) (supra) polietileno de baja densidad y 50 partes en peso a 50 partes en peso, excepto que el peróxido de dicumilo se añadió 0,6 partes en peso a 100 partes en peso de resina mezclada, realizada la misma formulación y las mismas condiciones de formación de espuma como ejemplo 1, en las condiciones continuas Tonghua para obtener una espuma continua. El tamaño de la espuma de célula abierta obtenida, la densidad aparente y la velocidad de célula abierta es la misma que en el Ejemplo 1, los resultados de la medición de la deformación por compresión de la misma manera que en el Ejemplo 1, (a) 36%, (b) 37 % Y se encontró que la resistencia al calor era alta.
Ejemplo 4
se añadió a base de estireno elastómero termoplástico (supra) (supra), 30 partes en peso de un polietileno de baja densidad se mezclaron 70 partes en peso, excepto que el peróxido de dicumilo 0,5 parte en peso a 100 partes en peso de resina mezclada, realiza la misma formulación y las mismas condiciones de formación de espuma como ejemplo 1, en las condiciones continuas Tonghua para obtener una espuma continua. El tamaño de la espuma de célula abierta obtenida, la densidad aparente y la velocidad de célula abierta es la misma que en el Ejemplo 1, los resultados de la medición de la deformación por compresión de la misma manera que en el Ejemplo 1, (a) 37%, (b) 38 % Y se encontró que la resistencia al calor era alta.
Ejemplo comparativo 1
a base de estireno elastómero termoplástico (supra) (supra) y baja densidad de polietileno de 10 partes en peso 90 partes en peso, excepto que el peróxido de dicumilo se añadió 0,45 partes en peso a 100 partes en peso de resina mezclada, realiza la misma formulación y las mismas condiciones de formación de espuma como ejemplo 1, en las condiciones continuas Tonghua para obtener una espuma continua. El tamaño de la espuma de célula abierta obtenida, la densidad aparente y la velocidad de célula abierta es la misma que en el Ejemplo 1, los resultados de la medición de la deformación por compresión de la misma manera que en el Ejemplo 1, (a) 43%, (b) 43 un%, baja resistencia al calor, el espesor es de termocompresión de moldeo no se recuperó.
Ejemplo Comparativo 2
copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial Evaflex P1403, contenido de acetato de vinilo de 14% en peso, fabricado por Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) a excepción de añadir peróxido de dicumilo 0,6 parte en peso a 100 partes en peso, Ejemplo proporcionando una misma formulación que 1, excepto que la temperatura del rodillo de mezclado a 90 ° C, obteniéndose de este modo un cuerpo de célula abierta en las mismas condiciones de formación de espuma y de la comunicación como en el ejemplo 1. El tamaño de la espuma de célula abierta obtenida, la densidad aparente y la velocidad de célula abierta es la misma que en el Ejemplo 1, los resultados de la medición de la deformación por compresión de la misma manera que en el Ejemplo 1, (a) 43%, (b) 43 %, La resistencia al calor fue baja y el grosor no se restableció presionando en caliente.
Efecto de la invención
Como se describió anteriormente, de acuerdo con el método de la presente invención, continua de usar el elastómero termoplástico a base de estireno como una resina de base, de espuma de celda abierta obtenida es que el copolímero de etileno-acetato de vinilo o polietileno de baja densidad como material de base que las espumas, excelente resistencia al calor, y tienen la misma elasticidad y la espuma de célula abierta de copolímero de etileno acetato de vinilo es aire acondicionado adecuado, el material de embalaje tal como un automóvil, el material de sellado, como un material aislante del calor. Además, mediante la adición de una resina de polietileno para el elastómero termoplástico a base de estireno puede ser espumado moldeabilidad y manejabilidad se mejora en la etapa para obtener una espuma continua propiedades físicas son tarea fácil excelente y uniforme. Además, como el elastómero termoplástico a base de estireno, la fórmula general, A (B A) n, (donde, A es estireno, B es el butadieno, n representa 1 5 número entero.) Copolímero de bloque de hidrógeno representado por mediante el uso de los derivados de añadidos, ya que no hay doble enlace, se puede obtener resistencia al calor, particularmente excelente espuma de célula abierta en resistencia a la intemperie.
Reclamo
Fue añadido amasado un agente espumante y un agente de reticulación con la reivindicación 1 elastómero termoplástico a base de estireno, la resultante composición reticulable espumable por calentamiento y formación de espuma en el molde no es estanca a los gases para producir una espuma, entonces la deformación mecánica Además, un método para producir un cuerpo de célula abierta caracterizado por hacer que las burbujas se comuniquen
El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la adición de 1 80 partes en peso de resina de polietileno con la reivindicación 2 99 20 partes en peso de elastómero termoplástico de estireno.
El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la adición de la reivindicación 3 elastómero termoplástico estirénico 70 30 partes en peso de una resina de polietileno 30 70 partes en peso.
elastómero termoplástico 4. estireno, la fórmula general, A (B A) n, (en la que, A es estireno, B es el butadieno, n representa 1 5 número entero.) En el copolímero en bloque representado 4. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, 2 o 3 que comprende un derivado hidrogenado.
Application number :1994-001872
Inventors :三和化工株式会社
Original Assignee :滝本壮、佐原正明