Artículo moldeado de resina de estireno ignífugo
Descripción general
 Resistencia a disolventes, excelentes propiedades superficiales, tales como resistencia al rayado, para proporcionar el retardo de llama es bueno de moldeo de resina de estireno de bajo costo,. ] 100 partes en peso de (A) una resina de estireno, (B) un óxido de antimonio 1 15 partes en peso, (C) una composición de resina que comprende un retardador de llama a base de halógeno 5 40 partes en peso (D) un compuesto polifuncional 5 30 partes en peso Un rayo de energía activa se irradia a un artículo moldeado obtenido moldeando un artículo.
Campo técnico
3) Vivienda de electrodomésticos
Antecedentes
La presente invención es, electrodomésticos, equipos de OA, etc. piezas de automóviles adecuados, excelentes propiedades de retardo de llama y la superficie se relacionan con buen cuerpo moldeado.
Tarea de solución
resina de estireno es excelente en la trabajabilidad y otras propiedades físicas, electrodomésticos, equipos de OA, partes de automóviles, se utiliza ampliamente para diversos campos. Tradicionalmente, resistencia a los disolventes de la resina a base de estireno, con el propósito de mejorar las propiedades de superficie tales como resistencia al rayado, o la tensión combinada y otra película de resina sobre la superficie del artículo moldeado con un adhesivo después de revestir una resina o el recubrimiento como, calor o Se ha llevado a cabo un artículo moldeado obtenido por curado con rayos de energía activa.
Sin embargo, un método para adherir la película, hay un problema en el costo toma tiempo para procesar un producto moldeado que tiene una forma complicada. Un método de revestimiento, además del problema de los costos, hay un problema de la peladura del material de revestimiento.
Solución
La presente invención se ha realizado en vista de tales circunstancias, resistencia a los disolventes, excelentes propiedades de superficie, tales como resistencia a los arañazos, para proporcionar un retardo de la llama es buena y el costo es molduras baratas .
Los presentes inventores [] encontrado, después de una extensa investigación, el artículo moldeado obtenido por moldeo de una composición preparada mediante la adición de retardadores específicos halogenados de llama y compuesto multifuncional, obtenidos por irradiación con un rayo de energía activa Y descubrió que la presente invención se completó en base a este hallazgo.
Es decir, la presente invención es de 100 partes en peso de (A) una resina de estireno, (B) un óxido de antimonio 1 15 partes en peso, (C) retardante de llama a base de halógeno 5 40 partes en peso (D) un compuesto polifuncional 5 30 partes en peso la composición de moldeado de resina artículo obtenido por moldeo que consiste, se proporciona una resina moldeada superficie del artículo a base de estireno de combustión lenta modificada y luego irradiando un rayo de energía activa. En lo sucesivo, la presente invención se describirá en detalle.
Usado en la resina a base de estireno presente invención (A) es un homopolímero y copolímeros de estireno. Ejemplos específicos, poliestireno de impacto, copolímero de estireno acrílico Ron tolilo (resina AS), copolímero de acrilonitrilo-estireno-butadieno (resina ABS), copolímero de metacrilato de metilo-butadieno-estireno (resina de MBS) y copolímero de acrilato de estireno acrilonitrilo polímero (resina AAS), y copolímero de caucho de estireno-acrilonitrilo de etileno propileno (resina de AES).
También, de óxido (B) de antimonio utilizado en la presente invención se utiliza ampliamente como una ayuda de retardante de llama del compuesto general contiene bromo. El trióxido de antimonio, el pentóxido de antimonio son ejemplos representativos. El tamaño de partícula promedio del óxido de antimonio es 0.5 150 micras. La relación de composición del componente (B) respecto a 100 partes en peso del componente (A) es 1 15 partes en peso, preferentemente 2 10 partes en peso, en particular 2 8 partes en peso son preferidos. (B) En la relación de composición de los componentes es de menos de 1 parte en peso, es imposible efecto de retardante de llama sinérgico con retardador de llama a base de halógeno está suficientemente exhibido. Por otro lado, si excede de 15 partes en peso, la resistencia mecánica de la composición resultante se baja.
Además, para uso en la presente invención retardante de llama a base de halógeno (C) es un compuesto que contiene cloro y / o átomos de bromo en su molécula, las generalmente utilizadas ampliamente como retardante de llama para resinas. Los ejemplos representativos del retardante de llama, éter de decabromodifenilo, tetrabromobisfenol A, el compuesto que contiene bromo-epoxi y 1,3,5 producto de reacción que contiene bromo de un bromofenol tri, y el compuesto que contiene halógeno representado por la siguiente fórmula
Además, para su uso en la presente invención (D) el compuesto polifuncional es un compuesto que tiene al menos dos dobles enlaces reactivos en la molécula, ejemplos de los cuales incluyen diacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, dietilenglicol diacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol diacrilato 1,3-butileno glicol dimetacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato, el relé de dimetacrilato de 1,4-butanodiol Durante DOO, 1,5-pentanodiol diacrilato, 1,5-pentanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de neopentilglicol, diacrilato de neopentil glicol dimetacrilato, ácido hidroxipiválico neopentilo diacrilato de glicol éster, ácido hidroxipiválico neopentil glicol éster de dimetacrilato, oligoéster diacrilato, dimetacrilato de oligoéster, 2,2-bis (4-acriloiloxi-fenil) propano, 2,2-bis propano (4-metacriloiloxi) , 2,2-bis (4 (polietoxi omega-acriloiloxi) fenil) propano, 2,2-bis (metacriloiloxi polietoxi 4 (omega Fenil) propano, 2,2-bis (4 (polietoxi omega-acriloiloxi) dibromofenil) propano, 2,2-bis (4 (metacriloiloxi polietoxi omega) dibromofenil) propano, 2,2-bis (4 (acriloiloxi omega polipropoxi) fenil) propano, 2,2-bis (4 (omega-methacryloyloxypolyethoxyphenyl) fenil) propano, bis (4 (polietoxi omega-acriloiloxi) fenil) metano, bis (4 (omega metacriloiloxi polietoxi) fenil) diacrilatos y dimetacrilatos tales como el metano o el ftalato de dialilo, isoftalato de dialilo, tereftalato de dialilo, carbonato de dialilo, carbonato de dialilo de dietilenglicol, divinilbenceno, Jibinirubife Le, N, N, m-fenileno monómeros de reticulación difuncionales bismaleimida, trimetiloletano triacrilato, trimetacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, pentaeritritol triacrilato, pentaeritritol trimetacrilato de pentaeritritol, isocianurato de trialilo, tri isocianurato metalilo, trimelitato de trialilo, clorendato de dialilo, el monómero de reticulación trifuncional tal como cianurato de trialilo, tetraacrilato de pentaeritritol y tetrametacrilato de pentaeritritol Se pueden mencionar monómero de reticulación tetrafuncional y similares. Dos o más de estos compuestos polifuncionales se pueden usar en mezcla.
(A) la relación de composición del componente (D) con respecto a 100 partes en peso de componente es de 5 30 partes en peso, preferiblemente 8 25 partes en peso, y especialmente 10 20 partes en peso. (D) la relación de composición de los componentes es insuficiente resistencia a los disolventes, rayar con la resistencia del cuerpo moldeado es inferior a 5 partes en peso. Por otra parte, cuando excede de 30 partes en peso, no sólo la estabilidad térmica de la composición resultante se convierte en pobre, la resistencia mecánica disminuye.
Al hacer las composiciones de la presente invención, el, óxido de antimonio a base de estireno, aunque es posible alcanzar el objeto mezclando uniformemente el retardante de la llama a base de halógeno y un compuesto polifuncional, en el campo de las resinas sintéticas calor amplia siendo utilizado, estabilizadores contra el oxígeno y la luz, agentes de deshidrocloración, cargas, colorantes, lubricantes, de la presente invención dependiendo del uso previsto de un plastificante y composiciones de aditivos tales como agentes antiestáticos Se puede agregar dentro del rango que esencialmente no compromete las propiedades de la composición.
En la producción de la composición, se puede mezclar componentes total de la composición de forma simultánea, parte pre-mezclado de los componentes de la composición se puede mezclar con los componentes de la composición de la mezcla y el resto obtenido. Mezclar el método de mezclado, un método es mezclado en seco con tal general realizado en el que el mezclador mezclador Henschel en el campo de las resinas sintéticas y un rodillo abierto, mezclador de extrusión, mientras que se fundió con un amasador y Banbury tal como un mezclador Por ejemplo. Entre estos métodos de mezcla, para obtener una composición más uniforme es suficiente para combinación de estos métodos de mezcla de dos o más (por ejemplo, después de previamente mezclados en seco, la mezcla es por fusión mixto). Entre ellos, incluso cuando se utiliza en mezcla seca combinación, incluso cuando se utiliza en el método de combinación de una o más clases de fusión y amasado, en la producción de un producto moldeado por debajo de método de moldeo, que se utiliza para la fabricación de los gránulos mediante el uso de un peletizador .
Del método de mezcla descrito anteriormente, incluso cuando el amasado en estado fundido, incluso cuando se moldea el método de moldeo después, un material de polímero utilizado se debe llevar a cabo a una temperatura para la fusión. Sin embargo, si se lleva a cabo a altas temperaturas, o reaccionar compuesto polifuncional, por retardante de llama halogenado que puede ser o causar la descomposición debe llevarse a cabo a 220 ° C o menos.
artículo moldeado de la presente invención se puede aplicar el método de moldeo por inyección, que comúnmente se practica en el arte de la resina sintética, el método de moldeo por extrusión, un método de este tipo de moldeo por compresión de conformación y un método de moldeo por soplado. Además, después del moldeo en una lámina usando un extrusor, formando la hoja por los métodos de procesamiento secundarias tales como la formación de la presión de vacío puede ser moldeado en el artículo conformado deseado.
El rayo de energía activa a utilizar para el moldeo de la presente invención, los rayos ultravioleta, haces de electrones, rayos gamma y similares. Las lámparas ultravioleta utilizados en el caso de la UV se seleccionan los que tienen una banda de emisión fuerte entre 360 ​​380 nm, por ejemplo, una lámpara de haluro de metal es adecuada para este propósito. Modelo de la rampa de tiempo de irradiación, para diferentes generalmente dependiendo de la distancia de la lámpara es de entre 1 segundo a 10 minutos.
Además, el método en el caso de haz de electrones, el tipo Cockcroft, tipo Cockcroft Walton, tipo Basodegurafu, aislado tipo núcleo del transformador, tipo lineal, tipo Dynamitron, el tipo de alta frecuencia, a una variedad de aceleradores de haces de electrones, como el tipo electro-cortina liberación de haz de electrones . dosis de irradiación es típicamente un 200 Mrad 0,5, deseablemente 1,0 200 Mrad, en particular 1,0 150Mrad son los preferidos. Si la cantidad de irradiación es inferior a 0,5 Mrad, el endurecimiento de la superficie es insuficiente. Por otra parte, cuando excede de 200 Mrad, las propiedades físicas del producto moldeado se reduce. Además, la tensión de aceleración es por lo general 50 3000KV, preferiblemente 100 3000KV, es adecuado especialmente 100 800 kV.
Es deseable realizar la irradiación en un gas inerte según sea necesario. Los ejemplos representativos de gas inerte, nitrógeno, dióxido de carbono, helio, y similares.
De aquí en adelante, la presente invención se describirá en detalle mediante ejemplos. El límite de elasticidad a la tracción usando la mancuerna ASTM1 de acuerdo con la ASTMD638, velocidad de deformación se midió a 5 mm / minuto. Además la resistencia al impacto Izod según ASTM D256, se determinaron mediante muescas a una temperatura de 23 ° C .. El espesor de la resistencia a la llama usando una pieza de ensayo de 1,6 mm, conforme a método UL 94. Para resistencia a los disolventes, la placa plana 23 ° C, y la observación de la aparición después de la inmersión durante 240 horas en un disolvente, un caso en el que no produjo ningún cambio '○', el caso en que hay un cambio a la '×'. Para cero con la resistencia, de placa plana bajo una carga de 50 g puso las bolas de acero 10mmφ, después de tirar en 50 mm / min, para observar la presencia o ausencia de rasguños por observación visual, el caso herida no era '○' scratch se ve El caso donde estaba '×' fue establecido.
resina también se muestra estirénico utilizado, óxido de antimonio, un método de fabricación de un retardante de llama halogenado y un compuesto polifuncional, el tipo, las propiedades físicas, etc. a continuación. Como resina a base de estireno, contenido de poliestireno-butadieno de 8% en peso y una viscosidad Mooney de 55 (en adelante, HIPS en adelante) y copolímero de acrilonitrilo butadieno estireno es contenido de butadieno de 13% en peso y contenido de acrilonitrilo 23% en peso (en adelante, referido como ABS ) Fue utilizado.
Además, como óxido de antimonio, con un diámetro medio de partícula de 1 micra trióxido de antimonio (en lo sucesivo denominado 'Sb2 O3').
El retardador de llama a base de halógeno, éter de decabromodifenilo (en lo sucesivo denominado 'retardador de llama (A)'), también un compuesto representado por la siguiente fórmula
Además, isocianurato de trialilo (en adelante 'compuesto (A)' en lo sucesivo) como un compuesto polifuncional, cianurato de trialilo (en lo sucesivo denominado 'compuesto (B)'), N, N, bismaleimida m-fenileno (en adelante 'compuesto ( C) ') fue utilizado.
Ejemplo 1 7, ejemplo comparativo 1 5
Tabla 1 de resina a base de estireno, se muestra un retardador de llama a base de halógeno y un compuesto polifuncional del tipo y la cantidad componente de la composición, y Sb2 O3 (óxido de antimonio) cantidad de la mezcla de cada uno se muestran en la Tabla 1, y 0,2 partes en peso de octadecil 3 (como estabilizador) (3 '5' di-terc-butil 4' hidroxifenil) propionato de metilo se sometieron a mezclar en seco durante 2 minutos usando un mezclador Henschel, respectivamente. Mientras que cada mezcla obtenida usando una temperatura del cilindro del extrusor biaxial se fijó a 200 ° C. El (diámetro 30 mm) se amasó para producir gránulos (composición).
Cada composición así obtenida se sometió a moldeo por inyección a 220 ° C, la resistencia a la tracción rendimiento y la muestra (de 3 mm de espesor) que evalúan la prueba de resistencia al impacto y resistencia a la llama Izod, para evaluar la resistencia a disolventes, y cero con prueba Pieza (espesor: 1,6 mm).
Ejemplo 1 6 Se colocó una lámpara de haluro de metal bajo 15 cm de salida 30 W / cm de las muestras de ensayo para el Ejemplo Comparativo 1 5 se irradió durante 1 minuto UV.
También para el Ejemplo 7, utilizando electroporación tipo cortina máquina acelerador de haz de electrones, la tensión de aceleración en una atmósfera de nitrógeno y 175KV dosis de irradiación se irradió con un haz de electrones en una muestra por 10 Mrad.
Mediciones y retardo de la llama de la resistencia a la tracción y resistencia al impacto Izod de cada pieza de ensayo se irradió, se evaluaron la resistencia a disolventes y al rayado con la resistencia. Estos resultados se muestran en la Tabla 2.
De los resultados anteriores, de acuerdo con la presente invención, el retardo de la llama era buena resistencia a los disolventes, que la resistencia al rayado del producto moldeado buena obtiene fácilmente aparente.
Se obtiene por la presente invención un artículo de composición de resina moldeada, resistencia al impacto no sólo excelente en resistencia a la llama es buena, se puede utilizar en muchos campos como se describe a continuación.
1) receptor de televisión
2) facsímil, procesador de textos, de equipos de OA tales como micro-ordenador, alojamiento de la impresora
Efecto de la invención
Reclamo
Para la reivindicación 1 (A) 100 partes en peso de resina de estireno compuesto de antimonio (B) óxido de 1 15 partes en peso, (C) retardante de llama a base de halógeno 5 40 partes en peso (D) un compuesto polifuncional 5 30 partes en peso un artículo moldeado obtenido por moldeo de la composición de resina, el artículo de resina moldeada a base de estireno retardante de la llama, que comprende la irradiación de un rayo de energía activa.
Application number :1994-001866
Inventors :昭和電工株式会社
Original Assignee :平田元之、鈴木淳、藤平隆太郎