Nuevo vidrio laminado
Descripción general
 Ligera preferentemente utilizable vidrio superficie central como un vidrio de ventana para edificios de gran altura y vehículos de policarbonato, aislamiento de calor, proporcionando un vidrio laminado excelente en seguridad] básicamente de vidrio / polivinilbutiral / policarbonato / polivinilbutiral / Un vidrio laminado que tiene al menos una estructura de cinco capas hecha de vidrio, caracterizado porque el policarbonato de la capa intermedia es un policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso de 35,000 o más
Campo técnico
La presente invención es de peso ligero superficie se puede utilizar adecuadamente como un vidrio de ventana para vidrio y vehículos ventanas y puertas de un edificio, que se hace porción central del vaso de policarbonato, aislamiento de calor, sobre una excelente seguridad de vidrio laminado.
Antecedentes
la transparencia de cristal, rigidez, dureza, resistencia a la intemperie, con el fin de excelente resistencia química y similares, corriente, edificios generales y cristal de la ventana, como edificios de gran altura, vidrieras y puertas y automóviles, autobuses, como el transporte de vehículos ferroviarios Es ampliamente utilizado para vidrios de ventana de vehículos y aviones. Sin embargo, dado que el vidrio es muy frágil y se rompe fácilmente, existen problemas de seguridad y se han realizado diversas mejoras. Por ejemplo, agrietado colocado refuerzo fuerza elevada del vidrio propio vidrio, vidrio de alambre con resistencia mejorada a la dispersión de la prevención del delito y resistencia al impacto y cristal roto poniendo malla de alambre, una capa intermedia de polivinil butiral por temple Vidrio laminado de vidrio con resistencia a la dispersión mejorada y similares están disponibles.
Actualmente, la ventana de cristal de edificios, edificios especialmente altos, éstos se utiliza lámina de vidrio mejorado, sin necesidad de apagar los desastres debido a la caída de correos vidrios rotos, anti-dispersión de la resistencia al impacto y cristal roto Se desean mejoras adicionales. Además, a medida que aumenta el área de vidrio del edificio, también se desea mejorar las propiedades de aislamiento térmico y el peso del vidrio. Además, en el cristal de la ventana para un vehículo, pero el vidrio laminado desde el punto de vista de seguridad está en la corriente principal, se desea un peso ligero y mejora el aislamiento térmico del vidrio para la mejora de la eficiencia de combustible. Mientras tanto, el policarbonato es una luz clara y excelente en resistencia al impacto, es procesado en una hoja, que se ha utilizado para algunas aplicaciones alternativas de vidrio, de color por la luz fácilmente rayado, resistencia, disolvente Inferior en rigidez, etc., y no podría usarse para estas aplicaciones.
Tarea de solución
Los presentes inventores [] et al., En el centro de policarbonato tiene una excelente ligero y resistencia al impacto, la rigidez superficial, la dureza, la resistencia a la intemperie, si el vidrio laminado hecho de un vidrio excelente en resistencia química, una ventana que satisface los requisitos anteriores Pensé que se podía hacer vidrio y estuve investigando. Sin embargo, cuando se usó polivinilbutiral para la adhesión entre el vidrio y el policarbonato comúnmente utilizado, se produjo el blanqueo del policarbonato y se perdió la transparencia. La presente invención tiene como objetivo superar el blanqueamiento del policarbonato y completar un vidrio laminado excelente en resistencia al impacto, resistencia a la dispersión del vidrio salpicado, peso ligero y resistencia al calor.
Solución
Por lo tanto, la presente [inventor] que es un resultado de extensos estudios para resolver los problemas anteriores, que impide que el blanqueamiento en peso molecular promedio en peso se usa más de 35.000 policarbonato, se obtiene vidrio laminado satisfacer el rendimiento por encima Y alcanzó la presente invención. Es decir, la presente invención proporciona un vidrio laminado que tiene una estructura al menos 5-capa que consiste esencialmente de vidrio / polivinilbutiral / policarbonato / butiral de polivinilo / vidrio, se policarbonato capa intermedia es un policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso de 35.000 o más Proporcionando así un vidrio laminado.
El vidrio laminado de la presente invención preferiblemente tiene una gravedad específica de 1.2 2.0 [g / cc] y una conductividad térmica de 4.5 × 10 -4 15 × 10 -4 [cal / cm sec deg] Es preferible que la capa de polivinilbutiral contenga el 115% en peso de un absorbente de ultravioleta. Como el vidrio usado en la presente invención, se puede usar vidrio que se usa generalmente para vidrio en láminas o vidrio laminado. Por ejemplo, el vidrio de sosa y cal, vidrio de silicato de fósforo, vidrio de borosilicato, vidrio de cuarzo, vidrio de cal potasa, conducir vidrio álcali, vidrio de silicato de alúmina, hay vidrio de bario, éstos, vidrio templado, vidrio semi-templado, vidrio parcialmente templado, no Se puede usar vidrio templado y similares, pero no está particularmente limitado.
butiral de polivinilo utilizado en la presente invención no está particularmente limitado siempre polivinilbutiral, películas de polivinil butiral combinada se utilizan comúnmente como una película intermedia para el vidrio puede ser utilizado, el grupo hidroxilo en el butiral de polivinilo (n): acetilo ( m): el grupo butiral (1) es aproximadamente 20 50: 1 5: 40 70 se puede usar adecuadamente como el polivinilbutiral.
El rendimiento de la butiral de polivinilo, el grado de polimerización, la relación molar de grupo hidroxilo / acetil / grupo butiral, plastificantes, variando en base estabilizadores térmicos y similares, no están particularmente limitados. El butiral de polivinilo usado generalmente como la capa intermedia para el vidrio laminado puede usarse preferiblemente. Se puede agregar un plastificante, un estabilizador térmico, un absorbente de ultravioleta, un agente colorante y similares al polivinilbutiral. Como plastificante, por ejemplo, ésteres de ácido ftálico, ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácidos grasos, derivados de glicol basada y similares, en ésteres de ácidos grasos particulares, plastificantes glicol derivado de base se utilizan preferiblemente. El policarbonato utilizado en la presente invención es un policarbonato que tiene una cadena principal compuesta de una unidad repetitiva representada por la siguiente fórmula (1).
ID = 000003 HE = 020 WI = 059 LX = 0305 LY = 0 950
En la fórmula, Ar es un residuo aromático divalente, por ejemplo, fenileno, naftileno, bifenileno, piridileno e incluyen los representados por la fórmula (2).
 Ar 1 Y Ar 2 Fórmula (2)
En donde, Ar @ 1 y Ar2 es un respectivos grupos arileno, por ejemplo representa un fenileno, naftileno, bifenileno, un grupo tal como piridileno, Y es un grupo alquileno o grupo alquileno sustituido representado por la siguiente fórmula 1. ]
ID = 000004 HE = 070 WI = 092 LX = 0590 LY = 1150
Además, un residuo aromático divalente representado por la fórmula (3) puede estar contenido como un componente de copolímero.
 Ar1 Z Ar2 Formula (3)
En donde, Ar @ 1, Ar @ 2 es el mismo que se ha definido anteriormente, Z es un enlace sencillo, o O, CO, S, SO2, CO2, CON (R1) (R2), segundo, etc. (R1, R2 son como se definieron anteriormente) Grupo Valent Los ejemplos de estos residuos aromáticos divalentes incluyen los representados por las siguientes fórmulas químicas 6, 7 y 8, y similares.
ID = 000007 HE = 090 WI = 112 LX = 0490 LY = 1700
En el que, R5 y R6 son cada uno hidrógeno, halógeno, un grupo alquilo C1 C10, C1 C10 alcoxi, C5 C10 un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo, m y n es 1 4 número entero, m es 2 4 , Cada R 5 puede ser igual o diferente, o cuando n es 2 4, cada R 6 puede ser igual o diferente. Entre ellos, el representado por la siguiente fórmula es un ejemplo preferible.
ID = 000008 HE = 025 WI = 041 LX = 0395 LY = 0400
Particularmente, es preferible contener una unidad repetitiva que tenga Ar como la Fórmula Química 9 anterior en una cantidad de 85% en moles o más.
Además, el policarbonato de la presente invención puede contener un residuo aromático trivalente o superior como componente de copolimerización. La estructura molecular del terminal polimérico no está particularmente limitada, pero se pueden unir uno o más grupos terminales seleccionados entre un grupo hidroxilo, un grupo carbonato de arilo y un grupo carbonato de alquilo. El final del grupo carbonato de arilo está representado por la siguiente fórmula
ID = 000009 HE = 015 WI = 033 LX = 1335 LY = 0 500
Donde Ar3 es un residuo aromático monovalente. El anillo aromático puede estar sustituido. Ejemplos específicos de los mismos incluyen, por ejemplo,
ID = 000010 HE = 130 WI = 102 LX = 0 540 LY = 0 950
Y cosas por el estilo El extremo del grupo carbonato de alquilo está representado por la siguiente fórmula
ID = 000011 HE = 010 WI = 023 LX = 0485 LY = 2400
[Donde R ^ {7} representa un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene un número de carbonos de 120], y ejemplos específicos de los mismos incluyen, por ejemplo,
ID = 000012 HE = 040 WI = 094 LX = 0580 LY = 0300
Y cosas por el estilo De estos, se usan preferiblemente el grupo carbonato de fenilo, el grupo carbonato de pt butilfenilo, el grupo carbonato de p cumilfenilo y similares. Como el grupo hidroxilo terminal disminuye la resistencia al calor y la resistencia al agua caliente, es preferiblemente el menor posible.
Se requiere que el peso molecular promedio en peso (Mw) del policarbonato utilizado en la presente invención sea de 35,000 o más. Cuando el peso molecular promedio en peso es inferior a 35,000, no es preferible porque se blanquea en el momento de la unión con polivinil butiral o en el momento del uso posterior. Se espera que este policarbonato mediante aditivos, tales como plastificante contenida en el mismo o polivinil butiral cuerpo para blanquear sumergido. El límite superior del peso molecular promedio en peso no está particularmente limitada, pero es de aproximadamente 300.000, si es mayor que esta, la moldeabilidad de extrusión se baja demasiado alta viscosidad en estado fundido. Preferiblemente está en el rango de 40,000 100,000, más preferiblemente en el rango de 40,000 80,000. En particular, se prefieren los pesos moleculares promedio en peso en el rango de 45,000 a 65,000.
El peso molecular promedio en peso (Mw) en la presente invención se midió usando GPC y las condiciones de medición fueron las siguientes. Use un disolvente de tetrahidrofurano, gel de poliestireno se determinó a partir de la curva de configuración de poliestireno monodisperso estándar con el peso molecular en términos de curva de calibración de acuerdo con la siguiente ecuación.
MPC = 0.3591 MPS 1.0388
(MPC es el peso molecular del policarbonato, MPS es el peso molecular del poliestireno)
Estos policarbonatos se pueden producir mediante un método conocido. Específicamente, los métodos conocidos reaccionar un compuesto dihidroxi aromático con un precursor de carbonato, por ejemplo, método de polimerización interfacial de la reacción de un compuesto dihidroxi aromático y fosgeno en presencia de hidróxido de sodio acuoso y el disolvente cloruro de metileno (método de fosgeno) , compuesto dihidroxi aromático y un método de intercambio de éster de reaccionar con carbonato de difenilo (método de fusión), un método tal como un método de polimerización en fase sólida de cristalización de carbonato de prepolímero (JP-1 158 033, JP-a-1 271 426, JP-a-3 68 627, etc.) . Entre ellos, el proceso de polimerización en fase sólida, es fácil de fabricar el alto peso molecular del policarbonato, y el policarbonato en compuestos de cloruro de metileno y cloro obtenido, sustancialmente se obtiene un compuesto de sodio, resistencia al calor y las características del color, etc. libre .
Además, el policarbonato utilizado en la presente invención puede contener un estabilizador térmico, un agente de liberación, un colorante, un absorbente de ultravioleta y similares. Como el estabilizador de calor, el documento JP-3 Solo centenar de y sesenta-tres mil uno centenar de y sesenta JP, el uso de, tal como se describen estabilizadores en base de fósforo JP-A 3 163 161 da a conocer similares se utilizan preferiblemente, como el absorbente de ultravioleta, a base de benzofenona y benzotriazol-base más tarde De absorbente de ultravioleta se usan preferiblemente.
Además, el vidrio laminado de la presente invención, ya que el propio vidrio absorbe los rayos ultravioleta son excelentes en resistencia a la intemperie, con el fin de mejorar aún más la resistencia a la intemperie, se puede añadir un absorbente de ultravioleta en cada capa. En particular, mediante la absorción de rayos UV en la capa de butiral de polivinilo con el fin de mejorar la resistencia a la intemperie de carbonato de Helsingborg, una mayor concentración de absorbente de UV de polivinilo butiral capa puede ser añadido. En ese caso, la cantidad de uso del absorbente de ultravioleta es preferiblemente 1 15% en peso, particularmente preferiblemente 3 10% en peso.
A medida que el absorbente de luz ultravioleta para ser utilizado, por ejemplo, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octeno Ciro carboximetil benzofenona, 2,2 'dihidroxi 4-metoxibenzofenona, 2,2' dihidroxi-4,4 'dimetoxi benzofenona, benzofenona y los sistemas como, 2 ( 2 fenil metil) benzotriazol 'hidroxi 5', 2 (2 'hidroxi 3' t-butil 5 'metil fenil) 5-cloro-benzotriazol, 2 (2' hidroxi 3', 5' di-t-butilfenil) 5-cloro-benzotriazol, 2 (3, 5 't-amil-hidroxifenil) benzotriazol, 2 (2' hidroxi 5 't-octilfenil) benzotriazol, 2 (2' hidroxi 3', 5' bis (alfa, alfa-dimetilbencil) fenil 2H-benzotriazol, 2 (2 'hidroxi 3', 5 'di-t-butilfenil) benzotriazol, 2 (2' hidroxi 3 fenil metil 'Lauril 5') benzotriazol benzotriazol, bis (2,2,6 , 6 tetrametil 4 piperidil) sebacato, y similares.
El vidrio laminado de la presente invención, el vidrio se ha mencionado anteriormente, butiral de polivinilo, policarbonato, tiene al menos estructura de cinco capas que consta esencialmente de vidrio / polivinilbutiral / policarbonato / butiral de polivinilo / vidrio. El espesor de cada capa es típicamente vidrio 0,1 10 mm, butiral de polivinilo 0,1 1,5 mm, aunque policarbonato está en el intervalo de 0,2 20 mm, pero no se limita a ellas difiere en aplicaciones que utilizan. Por ejemplo, cuando se utiliza como vidrio a prueba de balas, el grosor de cada capa se vuelve grueso debido a la capacidad de bloqueo de penetración de las balas, que puede exceder este rango.
Además, polivinil butiral capa además de su papel como una capa de adhesivo tiene una función de absorber una diferencia en el coeficiente de expansión térmica entre la capa de vidrio y el espesor de la capa de policarbonato por cada espesor de capa y se determinan las condiciones de funcionamiento. Además, cada capa puede tener una estructura multicapa. Por ejemplo, puede ser un policarbonato peso de la capa de múltiples capas que en la superficie en contacto con el peso molecular medio de polivinil butiral de 35.000 o más interior de policarbonato y 35.000 siguiente policarbonato. También, una combinación de estos, 5 o más capas, también son posibles estructuras, tales como vidrio / polivinilbutiral / policarbonato / butiral de polivinilo / vidrio / butiral de polivinilo / vidrio, la luz que refleja la película o el tono sobre el vidrio de la capa más externa También es posible laminar películas ópticas y similares.
Entre proporción de cada capa que el espesor de la capa de espesor de policarbonato de la parte delantera y la capa total de vidrio trasera, el más pequeño es Nari pequeña conductividad térmica y la gravedad específica son los preferidos. El vidrio laminado de la presente invención tiene preferiblemente una conductividad térmica de 4,5 x 10 -4 15 x 10 -4 [cal / cm sec deg]. Cuando es más pequeño que este rango, el grosor del vidrio se reduce y es difícil de fabricar. Cuando es más grande que este rango, el efecto de aislamiento térmico se reduce. Más preferiblemente en el intervalo de 4,5 × 10-4 de 12 × 10-4 [cal / cm seg deg], en particular en el intervalo de 5 × 10-4 de 10 × 10-4 [cal / cm seg deg] preferido.
Además, la gravedad específica está preferiblemente en el rango de 1.2 2.0 [g / cc]. Cuando es más pequeño que este rango, el grosor del vidrio se reduce y es difícil de fabricar. Cuando es más grande que este rango, el peso aumenta y la propiedad de manejo disminuye. 1.2, más preferiblemente en el rango de 1.8 [g / cc], particularmente preferiblemente en el rango de 1.2 1.6 [g / cc].
Como el vidrio laminado de la presente invención usa polivinilbutiral como una capa adhesiva, se puede producir fácilmente laminando a presión a una temperatura de 80ºC o superior. Por ejemplo, después de que las capas superpuestas, eliminando después a fondo el aire entre las capas colocó a presión reducida, y un método de unión por calentamiento y prensado, y policarbonato butiral de polivinilo diluido con un disolvente en la superficie de cristal avance después del recubrimiento se seca calefacción Un método de unión a presión y unión.
En lo sucesivo, se describirá en detalle en los Ejemplos. Como se describirá vidrio laminado planar con el propósito de definir la presente contenido de la invención en los Ejemplos, lo suficiente puede aplicarse al vidrio laminado curvado secundaria y terciaria. En los ejemplos, las capas que constituyen la presente invención fueron las siguientes.
Vidrio: vidrio de hoja lisa (placa de vidrio no templado de vidrio de cal sodada)
Polivinil butiral A: Película S-Wreck tipo HI fabricada por Sekisui Chemical Co., Ltd.
Polivinilbutiral B: resina de butiral de polivinilo (grado butiral 65% en moles) 100 partes en peso de un plastificante basado en el éster (C4 H9 O (C2 H4 O) 2 COC4 H8 CO (OC2 H4) 2 OC4 H9) 40 partes en peso, absorbente ultravioleta agente (2 (2 'hidroxi 3' lauril 5 'metil fenil) benzotriazol) 14 partes en peso se amasaron durante 5 minutos a 85 ° C usando una amasadora de doble husillo, a continuación, 110 ° C, moldeado a presión en las condiciones de 150 kg / cm @ 2 Hoja obtenida
Policarbonato: En el documento JP método 3 68 627, policarbonato preparado a partir de carbonato de difenilo y 2,2-bis (4-hidroxifenil) propano (peso molecular promedio en peso = 28,000,43,000,56,000,62,000 y 75,000) derretir la hoja extruida
Ejemplos 1, 2 y 3, ejemplo comparativo 1
1.1mm placa de vidrio de espesor, 0,38 mm de espesor de polivinilbutiral Una hoja, de 5 mm de espesor de hoja de policarbonato (peso molecular promedio en peso = 28,000,43,000,56,000 y 75000) Vidrio / polivinilbutiral / policarbonato / Polivinilbutiral / vidrio en este orden, coloque el conjunto en una bolsa de envasado al vacío, aspire el interior de la bolsa del paquete de vacío y luego selle el paquete de vacío. Se intercaló entre una placa de teflón y una placa de hierro, y se prensó a 120ºC durante aproximadamente 20 minutos a una presión de 10 kg / cm ^ {2} y se unió. Se sacó de la prensa tal como estaba y se enfrió lentamente para obtener un vidrio laminado. Los resultados de evaluación de este producto se muestran en la Tabla 1. La prueba de bola descendente se realizó de acuerdo con JIS R 3205, la gravedad específica fue ASTM D 792, y la conductividad térmica se determinó de acuerdo con el método mostrado en ASTM C177.
Ejemplo 4
placa de 1 mm de espesor de vidrio, de 0,38 mm de espesor de hoja de polivinilbutiral B, lámina de policarbonato de espesor 5 mm (peso molecular medio en peso = 56.000) se superponen de manera similar como en el Ejemplo 1, se adhiere, el vidrio laminado de la presente invención Lo tengo Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1. La resistencia a la intemperie se probó durante 600 horas con un medidor de clima soleado (fuente de luz de xenón, 63 ° C. × 0,55 W / m 2).
Ejemplo 5
Como lámina de policarbonato, excepto por el uso de una hoja de policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso 56.000 que contiene 0,3% en peso de 2 (2 'hidroxi 5' t-octilfenil) benzotriazol como un absorbente de ultravioleta, de la misma manera que en el Ejemplo 1 Para obtener un vidrio laminado de la presente invención. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1.
Ejemplos comparativos 2 y 3
Media de placa de vidrio (espesor de 6 mm = Ejemplo Comparativo 2), y de 2,5 mm de vidrio laminado de espesor se unieron por medio de una placa de vidrio /0.38mm de espesor de polivinilbutiral Una placa de vidrio grueso de la hoja /2.5mm se muestran en el Ejemplo 1 de (Ejemplo Comparativo 3) fue evaluado. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 6
0.5mm placa de vidrio de espesor, excepto por el uso de hoja de policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso de 62.000 se obtuvo de vidrio laminado de la presente invención adherido en la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 7
0.5mm placas de vidrio gruesas se obtuvieron 0,8 mm de espesor de polivinilbutiral Una lámina se une en la misma hoja de manera de policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso de 62.000 en el Ejemplo 1 en el espesor de 10 mm de vidrio laminado de la presente invención. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1.
Efecto de la invención
Por lo tanto, como se muestra en los ejemplos, el vidrio es un traje transparente resistente a los impactos de la presente invención, una excelente resistencia a la dispersión del vidrio, y el pesaje, es excelente en propiedades de aislamiento de calor, vidrio de seguridad, se evalúa como un Enegarasu ahorro Es grande Por lo tanto, acristalamiento para edificios, una copa de vidriera y puerta de área de vidrio particularmente grandes rascacielos y automóviles, se puede usar adecuadamente autobuses, camiones, como el vidrio para vehículos de ferrocarriles. Además, se puede usar de manera adecuada como un vidrio de seguridad utilizado para vidrios de ventana y puertas de escuelas, gimnasios, hospitales y similares.
Reclamo
En vidrio laminado que tiene una estructura al menos 5 capas según la reivindicación 1 que consiste básicamente en un butiral de vidrio / polivinilo / policarbonato / polivinil butiral / vidrio, en el que el policarbonato de la capa intermedia es un policarbonato que tiene un peso molecular promedio en peso de 35.000 o más Y el vidrio laminado.
Application number :1994-000915
Inventors :旭化成工業株式会社
Original Assignee :八谷広志、福岡伸典、浜田哲夫