Método de recubrimiento del artículo moldeado de resina de olefina
Descripción general
 Aplicar un material de recubrimiento tal como uretano, acrílico, melamina, etc. en la superficie del producto moldeado de resina de olefina directamente para obtener una película de recubrimiento con buena adhesión al recubrimiento. ] Un método en el que la superficie de un artículo moldeado de resina de olefina injertado con un ácido carboxílico insaturado o su anhídrido se trata con una aziridina funcional y se aplica una pintura directamente sobre la superficie.
Campo técnico
Campo técnico La presente invención se refiere a un método de recubrimiento de un artículo moldeado de resina de olefina. Más específicamente, la presente invención se refiere a un método de recubrimiento que tiene una adherencia de recubrimiento mejorada incluso después de aumentar directamente la energía superficial del artículo moldeado de resina de olefina mediante un tratamiento específico y aplicar directamente la capa superior.
Antecedentes
Las resinas olefínicas son ampliamente utilizadas en partes industriales y similares debido a sus excelentes propiedades químicas, físicas y eléctricas, pero son químicamente inactivas porque no tienen un grupo polar en la molécula y también tienen propiedades de revestimiento. Es muy bajo Para este propósito, se llevan a cabo diversos tratamientos superficiales en la superficie del artículo moldeado de la resina de olefina, seguido de recubrimiento. Como el método de tratamiento de superficie (1) método de oxidación química (por ejemplo, japonesa publicada 3 503 655), (2) polimerización de injerto inducida por radiación (por ejemplo, JP 61 233 024) (3) ultravioleta antes de procedimiento de irradiación, (4) un método de tratamiento de plasma ( Por ejemplo, JP-A-59 98140, JP-A-61 228029) o similar para tratar y reformar la superficie. Además, como método de recubrimiento general, se propone un método de tratamiento con un disolvente orgánico que contiene halógeno, luego se aplica un imprimador y luego se propone un recubrimiento superior (por ejemplo, la patente japonesa abierta a consulta por el público n.º 172758).
Tarea de solución
Sin embargo, el método de oxidación química por oxidación de la superficie de moldeo con ácido crómico o similar, es un método de tratamiento de la superficie con aziridinas funcional tal, hay un problema que requiere productos químicos de tratamiento de residuos utilizados. El ácido acrílico, se aplicó a la superficie de moldeo de un monómero hidrófilo tal como ésteres de ácido acrílico, a continuación, los métodos de polimerización por injerto inducidos por la radiación incluyendo un método de injerto con rayos gamma es problemática la velocidad de procesamiento lenta economía. El método de prerradiación ultravioleta no solo causa el deterioro de la resina a base de olefina, sino que también tiene la desventaja de que la superficie reformada expira con el transcurso del tiempo. Además del problema de que es difícil obtener un método de procesamiento de plasma de calidad estable, también existe un problema en términos de economía debido a que se usa un aparato costoso. Además, el método de revestimiento de imprimación después del tratamiento con un disolvente orgánico de tipo halógeno tiene problemas de contaminación ambiental del disolvente orgánico de tipo halógeno y aumenta el proceso.
Solución
Para resolver los problemas anteriores, los presentes inventores y otros realizaron un estudio exhaustivo de un método de recubrimiento que incluye un método de modificación de superficie de una resina olefínica, y completaron la presente invención. Es decir, la presente invención es ácidos carboxílicos alfa, beta-insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos son la superficie del producto moldeado de 0,1 10 en peso.% Injertado resina de olefina se trató con aziridinas funcionales, a continuación, recubierto directamente Y recubrir el producto moldeado de resina a base de olefina con el material de recubrimiento. En lo sucesivo, la presente invención se describirá en detalle.
(A) alfa, (en lo sucesivo, poliolefinas modificadas) de ácido carboxílico beta-insaturado, de ácido dicarboxílico insaturado resina de olefina o su anhídrido injertado. poliolefina modificada utilizada en la presente invención es ácidos carboxílicos alfa, beta-insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos son aquellos obtenidos por 0,1 10% en peso de injerto. Si la cantidad de injerto es inferior al 0,1% en peso, el efecto de modificación de la superficie después del tratamiento con la aziridina funcional es pequeño y la adherencia de la pintura a pintar disminuye posteriormente. Por otro lado, si excede el 10% en peso, las propiedades mecánicas del producto moldeado de poliolefina modificada se deterioran notablemente.
resina olefínica como el ejemplo de polipropileno estereorregular como una cadena principal de la poliolefina modificada, polipropileno atáctico, polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, copolímero de bloque de propileno-etileno, copolímero aleatorio de propileno-etileno, mezclas de polipropileno y polietileno , Un copolímero de propileno y \\ alpha - olefina, y similares. ácidos carboxílicos alfa, beta-insaturados, ácidos dicarboxílicos insaturados o sus anhídridos, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, anhídrido maleico, anhídrido itacónico es . La cantidad de adición de la misma no está particularmente limitada, pero normalmente es 0,5 15 partes en peso, preferiblemente 15 partes en peso, basado en 100 partes en peso de la resina olefínica.
En la presente invención, se usa un peróxido orgánico para acelerar la reacción de injerto. Como los peróxidos orgánicos, tales como peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo, azobisisobutironitrilo, peróxido de dicumilo, alfa alfa 'bis (diisopropil t-butilperoxi) benceno, 2,5-dimetil-2,5-di ( t-butilperoxi) hexano, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de t-butilo y similares. La cantidad de adición del peróxido orgánico no está particularmente limitada, pero habitualmente es 0,005 5 partes en peso, preferiblemente 0,01 1 parte en peso con respecto a 100 partes en peso de la resina olefínica.
Modificado resina de poliolefina olefínico y estos ácido o su anhídrido y un mezclador Banbury peróxido orgánico, una amasadora, obtenido por amasado en estado fundido con un molino de rodillos y una amasadora tal como un extrusor de tornillo.
(B) la aziridina funcional está representada por la fórmula (1). Donde R1 es hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 10 átomos de carbono y R2 es un grupo alquilo que tiene 1 10 átomos de carbono o 1 o 2 grupos aziridina adicionales, grupos de melamina o P═O Un grupo alquilo que tiene 1 10 átomos de carbono que está sustituido con un grupo.
(C) Método de tratamiento de modificación de superficie
O modificación de la superficie de un producto moldeado debido a la aziridina funcional (B) (A) es un disolvente orgánico que no tiene grupo de hidrógeno activo, por ejemplo llevada a cabo por inmersión del cuerpo moldeado en una solución mixta preparada por disolución de la cetona y éter (B) Alternativamente, se lleva a cabo la inmersión en (B) directamente sin disolvente. El tiempo de procesamiento generalmente es corto, 30 segundos 30 minutos, preferiblemente 30 segundos 5 minutos. La temperatura de tratamiento es 20ºC, 90ºC, preferiblemente 20ºC, 50ºC.
(D) de revestimiento utilizada en la presente invención uretano, acrílico, epoxi, pintura se utiliza en melamina, etc., y preferiblemente se utiliza una pintura a base de uretano. La presente invención es un método para tratar un artículo moldeado con aziridina como se describió anteriormente y luego recubrir estos artículos moldeados directamente sin usar un solvente orgánico que contiene halógeno o un cebador.
La reacción entre (A) y (B) ocurre a través de la apertura del anillo heterocíclico. Un ejemplo de tal reacción es el siguiente.
EJEMPLOS A continuación, la presente invención se describirá con más detalle mediante ejemplos. Los métodos de medición de las propiedades físicas en los ejemplos se describen a continuación.
(1) Contenido de anhídrido maleico
El contenido de ácido maleico poliolefina modificada con anhídrido se puede preparar disolviendo el 1,0 g de la muestra al calor de xileno 100 ml, entonces se purificó por volvió a precipitar en 3 litros de metanol, 70 ° C en un secador de vacío, se secaron durante 24 horas, Se midió la transmisión IR del producto de película prensada y se determinó a partir de la absorbancia del grupo carbonilo a 1730 cm -1.
(2) Resistencia de adherencia del recubrimiento
La superficie se modificó usando una pistola pulverizadora. Después de formar la película de revestimiento, se colocó una raya de 1 cm de ancho y se midió la resistencia al despegado a 180 ° bajo la condición de una velocidad de tracción de 50 mm / min.
(Ejemplo 1) de propileno de moldeo por inyección homopolímero del anhídrido maleico injertado 0,9% en peso (120 × 120 mm, 2mmt) por acetona 1: aziridina trifuncional diluido a una relación en volumen (Japón Ltd. bajo el nombre comercial PZ 33) a una temperatura de 25ºC durante 50 segundos. Luego se lavó con acetona durante 1 minuto. A continuación, el producto moldeado se secó mediante secado al aire. El producto moldeado pintura de uretano de 2 componentes resultante (Nippon Bee Chemical Co., Ltd., nombre comercial R271 blanco puro) se aplicó a la gama de espesor de la película 50 60 [mu] m, y la temperatura ambiente después de reposo 80 ° C. 10 minutos Fue horneado y curado en un horno por 45 minutos. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 2 Se llevó a cabo el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que se usó un homopolímero de propileno injertado con 2,4% en peso de anhídrido maleico en el Ejemplo 1.
Ejemplo 3 Se llevó a cabo el mismo método que en el Ejemplo 1 excepto que el homopolímero de propileno en el Ejemplo 1 se reemplazó por un copolímero de bloques de etileno propileno que tenía un contenido de etileno de 8,7% en peso.
(Ejemplo 4) Ejemplo 1 En de dos líquidos de tipo uretano pintar 1-componente de pintura a base de melamina de poliéster / (Kansai Paint Co., Ltd., nombre comercial Soflex NO.1211) y luego se coció temperatura de 120 ° C. curado , Se adoptó el mismo método que en el Ejemplo 1.
(Ejemplo 5) recubrir una pintura acrílica de un solo envase en el Ejemplo 1 (fabricado por NOF Corporation, ply Mac NO.3001) y, excepto para la cocción y la temperatura de curado fue de 100 ° C. eran la misma manera que en el Ejemplo 1.
Ejemplo comparativo 1 Se llevó a cabo el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que el homopolímero de propileno injertado con anhídrido maleico se cambió a un homopolímero de propileno.
Excepto que en el Ejemplo Comparativo 2 Ejemplo 1 homopolímero de propileno de homopolímero de propileno injertado 0,9 por ciento en peso de anhídrido maleico injertado 0,02% en peso de anhídrido maleico de la misma manera que en el Ejemplo 1 .
Ejemplo comparativo 3 Se llevó a cabo el mismo método que en el Ejemplo 1, excepto que el tratamiento con aziridina trifuncional no se aplicó en el Ejemplo 1.
Efecto de la invención
El método de la presente invención tiene el efecto de permitir que la superficie de la resina de olefina fácil y económica modificada en comparación con la técnica anterior, la mejora de la adherencia de la pintura con diversos revestimientos. Además, dado que no se usa ningún disolvente orgánico o cebador que contenga halógeno, no hay problema de contaminación ambiental.
Reclamo
Reivindicación 1 ácido carboxílico alfa, beta-insaturado, la superficie del ácido dicarboxílico insaturado o producto moldeado del anhídrido de ácido 0,1 10% en peso de resina de olefina injertado se trató con aziridinas funcionales, a continuación, aplicar la capa final directamente Un método para revestir un producto moldeado de resina de olefina caracterizado por comprender:
Application number :1994-001867
Inventors :昭和電工株式会社
Original Assignee :伊藤一男、中山隆、田島功一、青木隆明